于是唐穆宗的太子李湛继位，是为唐敬宗。但是郭念云的孙子寿命都不及她来的长，唐敬宗在位3年，之后她的孙子唐文宗在位13年、唐武宗在位6年，她都是太皇太后，在太皇太后期间，郭念云待遇十分高，皇帝们任何事都以她为先，受到孝养。而且，她曾经劝诫唐武宗：谏臣所上章疏应当留心阅览，觉得可行的就采用，如有不妥之处，可以征询宰相的意见。不得拒受直言，不要听信谗言，要以忠良之士作为心腹。这样就能成为盛德天子。可见郭念云的治国之理。
但是之后的命运就发生了转折，唐武宗去世后，朝臣拥立唐宪宗的十三子、唐穆宗异母弟光王李忱继位，是为唐宣宗。也就是说郭念云从太皇太后一下子又变成了“太后”，当时唐宣宗的生母郑氏曾经是她的宫女，而且宣宗相较于先前诸帝，对郭太皇太后的孝养较为疏薄，郭氏因此郁郁不乐。宣宗在位时，郭念云登临勤政楼，准备跳楼自尽，左右侍从赶紧拦住。唐宣宗闻知此事很不高兴，当天晚上郭氏在兴庆宫突然去世。
去世后，她的后事也比较凄惨，按照礼数，郭念云应该与唐宪宗合葬，当时的太常官王暤奏请该事，唐宣宗十分不高兴，还将王暤贬职，直到唐懿宗即位，才使朝廷下诏将郭氏神主祔祭于太庙。
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