当时，马一民还经常出入司令长官部，成为李宗仁的重要幕僚，此时马被授少将军衔。抗战胜利后，马一民随李宗仁到北平，任北平行辕高级参议，为李宗仁处理日常事务。闲时陪李宗仁打牌、下棋、饮酒、聊天。1947年开始总统竞选，马一民成为李宗仁竞选班底的重要成员，负责筹划经费和舆论宣传。好友韦永成则坐镇南京，四处活动，延揽选票。李宗仁当选副总统后，马一民随同其赴南京任职，并出任总统府中将参议。
总理授命 充当说客
1949年初，蒋介石隐退下野，临危之际，李宗仁受命出任代理总统，并由三星一级上将晋升为四星特级上将。此时政局已经混乱，朝野上下人心惶惶。南京易手后，军政要人纷纷溃退。当时，李宗仁政权退到广州。
1949年8月末，周恩来总理请马一民南下广州，代表中央政府规劝李宗仁继续和谈，和马一民先生一同受命的还有白崇禧将军的秘书黄啓汉，黄是到柳州劝说白崇禧与中共和谈的，白崇禧不仅拒绝，还扬言要枪毙黄啓汉。而马一民先生到广州见到了李宗仁，可此时李已徒有虚名，政权、军权已经易手，和谈无力进展。马、李随后滞留香港数日，李宗仁赴美国，马一民从香港无功而返。随后在北京从事实业，直到1966年被遣送，回到阔别50年的祖籍，当了10年农民。1978年落实政策，马一民任北京市政协委员，1990年病逝。
