弗兰茨一世皇帝的母亲本来打算让茜海伦和他的儿子结合，于是就邀请茜茜公主的姐姐和她的母亲前去游玩，茜茜公主陪同她们前去。当时她的年龄是十五岁，和弗兰茨相差了三岁。在相处的过程中，弗兰茨发现自己并不喜欢虔诚稳重的海伦，而是更加喜欢她的妹妹茜茜公主。同样的，海伦在弗兰茨的身边也感到很不自在。
当弗兰茨将他的想法告知他母亲的时候，他的母亲是不同意的。母亲本以为他会服从她的安排，然而，这次他的母亲失算了。弗兰茨说没有茜茜公主就不结婚，最终母亲无奈答应了他的请求。五天后茜茜公主就和弗兰茨举行了订婚仪式，一八五四年也就是八个月后，这对夫妇在维也纳举行了婚礼。
婚后的茜茜公主却感到了无趣。在这宫廷的无聊生活之中，茜茜公主更加注重自己的外貌，这也是寻求一种心灵上的寄托。茜茜公主的身材是非常好的，她很注重自己的体型，而她的腰更是堪称一绝，最瘦时候的茜茜公主的腰围只有四十厘米，也就是和一个笔记本一样。纤瘦的腰令茜茜公主闻名遐迩，但也给茜茜公主带来了不少的麻烦，因为茜茜公主需要节食来保持体型，这也就导致茜茜公主的身体很虚弱，并且时常伴有低血糖，身体每况日下。
与茜茜的看法不同，她的婆婆希望她可以生一个王储，这样国家才会看得见希望。因此两人的婆媳关系也一度恶化，冷战中以婆婆胜出结束。茜茜公主生下了一个儿子，随着王储的诞生，茜茜公主的地位也在提升。
茜茜公主为了让人们记住自己的美貌，在32岁之后就不允许别人为她拍照了。也因此，茜茜公主一直以年轻的的容貌停留在世人的印象里。
